《爱的教育》第一章主要讲述了以下内容：

开学第一天的体验：

主人公恩里科（在书中叫安利柯）回到学校，遇到了新老师配巴尼先生。老师要求学生们默写，并教育他们要勤奋学习、遵守规矩。

课堂上的意外：

在课堂上，一个学生趁老师不注意跳上椅子玩洋娃娃。默写结束后，老师教育了大家，而那个学生也请求了饶恕并得到了原谅。

新同学和新老师：

恩里科在新学期遇到了新来的老师以及班级里转学来了一名新的同学。在上学的途中，同学罗伯蒂的脚被意外扎伤。来到班级后，又有三四个同学一起嘲笑家庭贫困的学生。

老师的教诲：

配巴尼先生语重心长地用自己的人生经历教育学生们要勤奋、守规矩，并强调在孩子的成长过程中，父母的言传身教、情感关怀以及正确引导的重要性。

班级的氛围：

开学第一天，教室里充满了儿童和家属，大家都很兴奋。校长先生也表达了对学生们的关爱和期望，希望他们能够成为一家人，互相帮助，共同成长。

这一章通过一系列生动的情节，展现了开学第一天的忙碌和温馨，同时也强调了教育的重要性和师生之间的情感纽带。