黑桃和白柳在《我在惊悚游戏里封神》中的首次相遇发生在 第512章。以下是相关细节补充：

相遇章节

根据搜索结果，两人首次相遇并建立友谊的情节明确标注为第512章。

相遇背景

在这一章节中，白柳因心脏被挖出后，黑桃出现并与其建立深厚友谊，双方养成互道晚安的习惯。

后续发展

- 两人在后续章节中逐渐产生情感纠葛，但首次相遇的设定明确在512章。

综上，黑桃与白柳的初次相遇发生在小说的第512章。