在《武林外传》中，佟湘玉自称是七绝宫宫主的关键情节出现在 第20集。以下是相关细节的梳理：

剧情背景

该情节发生在佟湘玉与白展堂分手后，她为了掩饰内心的痛苦，故意向白展堂透露自己曾是七绝宫宫主，并掌握移魂大法。这一设定既展现了她的复杂性格，也为主线剧情埋下了伏笔。

相关细节

佟湘玉提到自己“曾经无意中使用过移魂大法”，暗示她对自身能力的自信，但未详细解释具体来历。

她的这一身份设定与剧中其他角色（如掌柜的身世之谜）形成呼应，但部分细节（如具体武功表现）因剧情删减未完全展现。

综上，该情节是推动角色发展和剧情推进的重要转折点，体现了《武林外传》在轻松幽默中融入深度的特点。