郭芙蓉和白展堂在《武林外传》中未成为情侣的原因，综合剧情和角色设定，可归纳为以下几点：

一、性格互补性不足

白展堂：

- 本质是被迫习武的盗圣，内心渴望过平凡生活，尤其向往安定的家庭。 - 性格中带有大男子主义倾向，重视责任与道义，对郭芙蓉的江湖性格难以接受。

郭芙蓉：

- 大大咧咧、暴躁，习惯以自我为中心，缺乏白展堂所追求的细腻与责任感。 - 江湖经历使她更依赖自由与刺激，与白展堂的安逸生活理念冲突。

二、生活理念与人生目标差异

白展堂虽身处江湖，但内心深处想远离纷争，追求艺术与平静。

郭芙蓉则始终与江湖绑定，无法割舍对冒险和自由的追求。

三、角色互动中的矛盾

情感互动：

- 两人虽常互怼打闹，但缺乏深度的情感交流。白展堂对郭芙蓉的感情更多停留在欣赏层面，而非爱情。

- 郭芙蓉对白展堂的态度也更多是依赖与好奇，而非真正的爱情。

角色定位：

- 白展堂最终与赵敏结合，赵敏的强势与智慧更契合他复杂多面的性格。

- 郭芙蓉若与白展堂在一起，可能需放弃部分江湖理想，但剧情未提供此类转变的契机。

四、观众与角色的双向期待

部分观众认为，白展堂与郭芙蓉的互动更像欢喜冤家，而佟湘玉与白展堂的平淡相处更显真实。这种对比也反映了观众对角色匹配度的潜意识判断。

综上，两人性格、生活理念的差异，以及角色互动中的情感缺失，共同导致了他们未能走到一起的结局。